Fils unique de Rafał Leszczyński (1650-1703), grand trésorier de la Couronne, et d'Anna Jabłonowska (1660-1727), haute noblesse polonaise, de leur union célébrée le 15 février 1676 naît Stanislas Leszczynski le 20 octobre 1677.
Après avoir été élevé auprès de sa mère Anna au château de Rydzyna, il entre au collège protestant de Leszno où il reçoit une formation en sciences et en mathématiques. Le jeune Stanislas excelle en littérature, et maîtrise parfaitement plusieurs langues dont le polonais, le latin, le français, l'italien et l'allemand. A 18 ans, il complète sa formation en voyageant dans les grandes capitales européennes dont Vienne, Venise, Rome, Florence et Paris.
Il est roi de Pologne du 1er septembre 1704 au 8 juillet 1709 grâce à la protection du roi Charles XII de Suède. À la suite de la défaite de son mentor face au Tsar Pierre 1er (bataille de Poltava, 1709), Stanislas devient un roi fugitif. En 1714, Charles XII l'installe dans sa principauté de Deux-Ponts proche de la Lorraine. De sa retraite, Stanislas continue à penser à la Pologne. La mort du roi de Pologne Auguste II en 1733 va lui redonner espoir. Avec l'appui de son gendre, le roi Louis XV, Stanislas remporte l'élection face à son adversaire Frédéric-Auguste de Saxe qui est soutenu par la Russie et l'Autriche. Il devient pour la deuxième fois roi de Pologne le 12 septembre 1733. En 1736, il renonce au trône de Pologne au profit d'Auguste III et rejoint la France le 4 juin à Meudon où il réorganise sa vie.
À vingt ans, le 10 mai 1698, il épouse Katarzyna Opalińska (1680-1747), fille d'aristocrates polonais. De leur mariage le couple aura deux filles : Anna, née le 25 mai 1699, elle meurt le 20 juin 1717, et Maria qui deviendra reine de France et de Navarre (1725-1768), née le 23 juin 1703, décédée le 24 juin 1768.
Devenu impotent et quasiment aveugle, le 5 février 1766 il met feu accidentellement à sa robe de chambre. Stanislas survit dix-huit jours à ses blessures dans des douleurs atroces et meurt le 23 février 1766, âgé de quatre-vingt-huit ans, au château de Lunéville. Sa dépouille repose auprès de son épouse Catherine Opalinska, décédée le 19 mars 1747, dans le caveau familial de l'Église Notre-Dame-de-Bonsecours de Nancy.